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脱酸延寿

脱酸延寿

作者:开云网站1970-01-01 08:00:00

  中华文献古籍浩如烟海,一张张发黄的纸片,留存着中华民族的文化根基,沉淀着古圣先贤的思想智慧。也正因为有了这些浩繁卷帙,中国优良历史传统文化的薪火得以代代相传、生生不息。

  然而,在岁月长河的浮沉中,这些历史的见证者、记录者几乎每时每刻都面临着“生存危机”:潮湿、虫害、火灾酸化更是影响文献寿命的最重要的因素,也是国际文保界面临的普遍性难题。

  作为国家古籍保护中心,过去几十年来,国家图书馆始终致力于解决纸张酸化问题,成立古籍保护科技重点实验室,组建专业团队进行科研攻关,取得了一系列重要学术与科研成果。

  为促进专利技术成果市场化转化,2022年11月18日,国家图书馆引入社会化合作,推动成立了国有控股企业北京国图创新文物保护科技有限责任公司,打造出集系统集成、智能操控、批量脱酸、远程管理等于一体的文献脱酸保护智慧化实验中心,可实现一次性百公斤级规模化脱酸,进一步加速了酸化古籍文献的“新生”。

  近几十年来,文献酸化日益引起国内外图书馆、档案馆的重视。当酸碱值为7.0时,表示纸张的酸碱度是中性;酸碱值小于7.0,表示纸张偏酸。数字越小,酸化程度越高。而调查的结果令人触目惊心

  美国国会图书馆的馆藏纸质文献中,酸碱值小于4.0的占26%,小于6.0的占91%,大于7.0的仅占3%;

  2004年,中国国家图书馆开展了《馆藏纸质文献酸性和保存现状的调查与分析》研究,结果显示,该馆馆藏纸质文献均呈酸性,其中20世纪20年代至30年代的民国文献酸化最为严重。

  纸张为何会出现酸化?为什么酸化对纸张如此致命?民国时期的文献为何又成了“重灾区”?回答这样一些问题,要从纸张的成分和造纸工艺说起。

  纸张的主要成分是纤维素,纤维素分子是由葡萄糖基通过14苷键连接而成。一般条件下,纤维素成分很稳定,但酸是它的最大弱点:酸性条件下,苷键易发生水解反应,该反应还会促进生成酸性衍生物。“所以纸张酸化是一个恶性循环,反应一旦开始,酸就会越积越多。”国家图书馆古籍馆文献保护组组长田周玲解释,酸化使得纤维素的苷键断裂、聚合度降低,导致纸张发黄变脆;而当纤维素的聚合度降至200以下时,纸张就会碎化甚至粉化。

  民国时期粗糙的造纸工艺,使得那时候的纸张在诞生伊始就被打上了酸性的印记。田周玲说,民国时期正值我国的造纸工艺由手工造纸向近代机械造纸过渡。无经验可以借鉴,人们只能摸着石头过河,使得造纸材料混杂,制浆工艺落后。“当时大多用木浆、草浆制纸,这些物质本身就呈酸性或者在氧化、水解反应时会产生酸性衍生物。为了改善纸张的性能,有时还会使用一些酸性添加剂,导致纸张酸性更严重。”

  除了造纸工艺本身存在的酸化因素,大气中的有害化学气体如二氧化硫、酸性的或含氧化物的油墨等印刷颜料等,也容易加速纸张酸化。此外,霉菌也是造成纸张酸化的重要原因。

  “在国图所藏的67万册民国时期文献中,超过50%的文献酸碱值在5.0以下,属于严重酸化。如果不对这类酸化严重的文献进行脱酸处理,这些文献在50到100年后也许就会完全丧失机械强度,损毁殆尽。”田周玲说。

  与之相对的是民国文献的无法替代性。民国时期,社会动荡、政局跌宕,革命风潮此起彼伏,中西文化急剧碰撞,学术思想百家争鸣这些错综复杂的历史语境,使得这一时期的出版物具有独特的文献价值与历史价值,对它们的研究有着鉴往知来的历史意义。如果任由这些文献酸化、消失,我国的历史背景和文化资源无疑将会出现“断层”。

  “这是个与时间赛跑的工作。如果说现在为酸碱值为5.0的纸张脱酸要花上一分力气的话,等到酸碱值逐步发展到4.0,脱酸可能就要花上十倍甚至百倍的力气。”田周玲打了个比方,“就像人生病,小病久拖不治就非常有可能拖成大病。”

  国内外现有的脱酸方法分为气相脱酸法和液相脱酸法两类。顾名思义,前者使用碱性气体,后者使用碱性溶液。我国对文献脱酸研究的起步较晚,20世纪80年代中期,国内一些单位才先后研制成功纸张气相脱酸技术,但由于所用脱酸剂对环境存在安全风险隐患,推广应用受到了限制。有些单位对纸张也进行过脱酸应用的研究,但只限于单页纸张的脱酸处理。对于海量酸化严重的文献来说,别说一页一页,就是一本一本地脱酸,无疑都太慢了。

  反观国外,很多发达国家已经在这样的领域摸索了数十年,经验很丰富。比如,德国在1994年就研制成功了第一套大规模图书脱酸设备,美国国会图书馆一年用于纸质文物脱酸的预算超过百万美元。因此,对古籍馆工作人员来说,尽快追赶上国际步伐,是职责所在,也是时代赋予的使命。

  2007年,位于西城区文津街7号的国图古籍馆,一间不大的古籍保护实验室开始酝酿成形成立伊始,脱酸研究就是实验室承担的重要使命。

  因为担心气体带来的安全风险隐患,古籍馆团队一开始就放弃了气相法,集中精力攻关液相脱酸法。液相脱酸,脱酸液和脱酸设备是核心。探索之路从向国外同行学习开始。但很快,田周玲就发现这条路走不通。

  古籍馆曾买回国外的脱酸液,试图通过一系列分析其中的配方寻找思路和灵感。“脱酸液主要由溶质、溶剂和将两者融合起来的表面活性剂组成;其中,表面活性剂是关键。我们花了很大力气,也没检验测试出表面活性剂的成分。”田周玲回忆。

  设备上的“取经”也没有多大收获。“也去国外参观过,但是进门前,相机、录音笔必须全部交出,进去只能看看设备的外观,学来的只是皮毛。”田周玲说,就是从这“皮毛”中,她也隐约感觉到,国外的技术引进到国内很有可能会“水土不服”。她拿起一张白纸举例,“咱们的纸相对都比较薄,定量(每平方米纸的重量)也就七八十克,德国的纸一拿到手上就感觉沉甸甸的,定量至少得有100克。”因此,同样的水溶液脱酸的方法,对厚纸的影响或许可忽略不计,但用在薄纸上就有一定的概率会引发新的问题。

  也不是没想过直接引进。曾有国外厂商找到古籍馆,一台脱酸设备报价3000万元人民币。一旦购买了国外的脱酸设备,就要购买相应的脱酸液,其价格同样十分高昂。

  除了价格因素,自家的文献委托给国外的公司处理,让田周玲和同事们觉得有些“抬不起头”。自家的事儿就该自己想办法解决。

  破解表面活性剂是团队要啃的第一块硬骨头。“一方面,我们要从理论上进行研究,看看哪些物质适合做表面活性剂;另一方面,我们要通过实验,看看这些理论上可行的备选方案,在实验中的实际性能如何。”那一段时间,失败是家常便饭,咽下无数次失败的苦涩,团队一次次地从头再来。“在实验室里一待就是一整天,一天工作十几个小时。”回想起那段日子,田周玲并不觉得苦,团队也都抱着“必胜”的决心。“我们都知道,自己是在做一件非常有意义的事情。”

  确定了表面活性剂物质,还要确定溶液各成分之间的配比以及溶液的具体制备工艺,花费的时间更是不计其数。让团队骄傲的是,他们选用的溶剂比一些国外同行有着更高的性价比。“我们得知,国外使用的溶剂沸点很低,这也代表着它更容易挥发,对保存条件的要求更苛刻,而且难免会造成浪费。”田周玲解释,团队选用的有机溶剂与其他物质不互溶,因此对纸张上的字迹不会造成任何影响;其沸点则更好地兼顾了挥发性和经济性,“将其喷在纸上,纸变干的速度肉眼可见,而且变干后的纸张还很平整。”

  脱酸设备的研制也在同步进行中。作为应用化学专业的毕业生,田周玲在这个几乎全然陌生的新领域没少吃苦头。

  一开始,田周玲为卧式脱酸罐设计了一个气动门,却忘了将气动门进行自动化的设置。也就是说,每次将文献放入脱酸罐后,工作人员都需要对空压机进行单独操作,脱酸罐的门才会完成气动密封。这多出来的一步操作,给大家造成非常大的困扰。“好几次忘记密封,导致脱酸液泄漏。我们经费本来就紧张,看着漏出来的液体是真心疼。”田周玲坦言,团队在几乎所有能出问题的地方都犯过错儿:脱酸罐的有效面积太小,使得文献无法得以完全浸泡;脱酸罐内的旋转轴强度不够,使用中途发生断裂;接口螺丝没处理好导致漏液

  踏着这些小错误铺就的曲折弯路,团队经验越来越丰富,信心越来越足,实验反馈结果越来越明朗,田周玲也从一个连电闸开关都搞不清楚的人变成了行家里手。

  2016年,古籍馆自主研发的脱酸系统迎来首位“顾客”:记录北京动物园历史的一本民国时期书籍。尽管胸有成竹,但是在书籍入罐、浸泡、摇摆、搅拌、加热烘干的四五个小时里,田周玲还是“不眨眼”地盯完了全程。看到脱酸后的书籍酸碱值恢复到8以上,她才松了口气。至今,这套位于小小实验室里的装备已经为3000多本图书成功“延寿”。

  在位于中关村大街的国图总馆,院落西南角一座不起眼的建筑,几个月前刚刚挂牌成为“北京国图创新文物保护科技有限责任公司”。

  步入运营区域,首先看到的是除尘区。“这套除尘设施是国图的专利。”公司研发生产部经理杜松鹤指着墙角的设备解释,“手动箱用于为那些保存状况不太好、表面有损坏的图书进行人工除尘。”他稍稍侧身,打开了墙角另一侧的自动除尘机,呼呼的风声响起,摆放在除尘机里的书页被轻轻扰动。“除尘既是脱酸工作的基础,也可以是单独的业务板块。”他说,近期,公司就在为北京第三十五中学的一批民国时期文献进行除尘。

  一路前行,便来到了配液室。大桶的脱酸液整齐排列,是田周玲团队数百次实验后的结晶。紧挨着配液室的是检测区,桌面上,烧杯、移液器、酸碱检测仪瓶瓶罐罐整齐排列、杂而不乱。采访的当天,检测员郭东东正在里面忙活着。手边是一摞发黄的旧书,只见她戴好手套,拿起一本书后,先在首页下面垫上一层隔水塑料薄膜;之后,将酸碱检测仪用纯水冲洗后放在左手备用,右手则用移液器从烧杯中取了一滴纯水,轻轻滴在书页上,再将左手的检测仪迅速移动到水滴上方。几分钟后,滴滴声响起,检测仪显示该书酸碱值为5.3。

  放下手中工具,郭东东拿起一张吸水纸,小心翼翼地将其盖在水滴处,轻柔按压。“这是为降低水滴对书籍的影响。”杜松鹤在一旁解释,虽然检测时使用的是纯水,但还是有可能留下水渍,“一般来说,我们会分别测试书的首页、中间部分和尾页的酸碱值,了解这本书的酸化程度。对酸化程度不同的书,会尽可能分类处理。”他说,检测室在文献完成脱酸后还将继续发挥作用,“我们会对脱酸后的文献进行再次检测,来评估脱酸的效果。”

  事实上,田周玲早在实验室里对此进行过验证:团队曾模拟民国时期纸张制作了一批书籍,对书籍脱酸后,将其放在老化箱里老化了30天,相当于在自然条件下经历了两百多年的时光。测试结果为,纸张依然呈碱性。这也代表着,脱酸后的文献至少延寿了两百年。

  被测过酸碱值的文献用无酸纸包裹后,便被推入智慧脱酸室。公司董事长张立朝在桌上摆上几个茶杯,为记者解释智慧脱酸背后蕴含的设计巧思:“这三个杯子分别代表着储液罐、脱酸罐和集气罐。”指着其中一个杯子,他接着解释,平时大部分时间,脱酸液都储存在储液罐里,当工作人员设置好脱酸时间和脱酸液的浓度后,脱酸液会从储液罐进入脱酸罐,对文献进行充分浸泡后与纸张发生反应。当脱酸完成后,大部分脱酸液会被抽回到储液罐,而残留在文献中的,以及未被彻底回收的脱酸液,经过加热后变成气体沿管道到达集气罐,通过冷凝成为液体再抽回到储液罐。“目前,我们这套设备的回收率能够达到98%以上,有效地实现了脱酸液的循环利用,从而大幅度的降低了成本。”

  试运营期间,公司已开始在脱酸领域大展身手短短几个月,就已经为国图的1000册图书完成了脱酸。

  近期,在田周玲团队指导下,北京国图创新文物保护科技有限责任公司正加紧研发,让实验室的设备更便携,以便为全国各地的图书馆、档案馆提供图书脱酸上门服务,最大限度地“予文献以延寿,使文明得传承”。

  2012年,由国家图书馆策划的“革命文献与民国时期文献保护计划”项目真正开始启动,成为继“中华古籍保护计划”之后又一个全国性文献保护项目。

  “十三五”期间,项目组启动了馆国时期图书建档和酸化程度测试工作,编制了《图书馆民国时期文献书库建设标准》。“十四五”期间,项目组将加强革命文献与民国时期文献原生性保护工作规划,探索开展革命文献与民国时期文献的分级保护;对馆国时期图书进行酸化程度抽样测试,统计分析不同因素对文献酸碱值的影响,并在此基础上形成“文献酸化分级标准”,为实现后续文献精细化管理和精准保护打好基础。